郭德鹏，刘改生，杨智仲
（西山煤电（集团）有限责任公司职业病防治所，山西 太原 030053）
工作场所空气中职业性有害因素三硝基甲苯，室温下为白色结晶，熔点81.8 ℃，沸点240 ℃，水中溶解性较差，易溶于苯、丙酮等[1]。属高毒物质，通过皮肤和呼吸道吸收使接触者中毒，大量接触会有头晕、恶心、呕吐等现象，甚至会引起神志不清。长期接触三硝基甲苯会增加患贫血症和肝功能不正常的机会，对血液和肝脏、脾脏等有影响。工作场所空气中三硝基甲苯的测定目前采用GBZ/T 160.74—2004《工作场所空气中芳香族硝基化合物浓度的测定》中的气相色谱法测定，空气中蒸气态三硝基甲苯用硅胶管采集，气溶胶态用玻璃纤维滤纸采集，甲醇苯溶液解吸或洗脱后进样，经FFAP 毛细管色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。该方法主要存在几个不足，基线波动较大，峰形差，峰面积小，甚至不出峰，即使加大进样量，也不会有较大的改善。方法根据三硝基甲苯的性质，对三硝基甲苯的测定方法进行研究，克服了现峰形差、峰面积小的不足，各项指标能够满足检测要求。
1 材料方法
1.1 仪器及工作条件
气相色谱仪，美国安捷伦6890N 气相色谱仪，带电子捕获检测器；色谱柱：HP-5（5% 苯基）-二苯基甲基硅氧烷色谱柱（长度：30.0 m，直径：320 μm，膜厚：0.25 μm，柱温：250 ℃）；检测器温度：250 ℃；载气流量：3 mL/min；自动进样器，进样量为1.0μL。
1.2 试剂及材料
甲醇苯溶液，取5 mL 甲醇用苯稀释至100 mL。标准储备液：国家认可的三硝基甲苯标准溶液，标准值为0.99 mg/mL，用甲醇苯溶液100 倍稀释后作为标准储备液。
1.3 采样
在采样点，打开硅胶管两端，安装在大气采样器上，调整采样器流量为200 mL/min，采集15 min 空气样品。注意采样高度为呼吸带高度。采样结束，封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存[2]。样品在室温下可保存7 d。
1.4 样品处理
将采样后的硅胶放入溶剂解吸瓶中，加入2.0 mL甲醇苯溶液，超声30 min，解吸液供测定。
1.5 标准曲线
用甲醇苯溶液稀释三硝基甲苯标准溶液，配置质量浓度为0、0.495、0.990、1.485、1.980 μg/mL 的三硝基甲苯标准系列。
将气相色谱仪调节至最佳测定状态，柱温采用程序升温，100℃保持1 min，以20 ℃/min 的速度升至200 ℃，保持2 min。检测器温度设置为250 ℃；进样量为1.0 μL。测定标准系列，每个浓度测定3 次。以峰面积均值对相应的三硝基甲苯浓度（μg/mL）绘制标准曲线。
1.6 样品测定
在相同条件下测定样品和空白解吸液，测得样品的峰面积值减去空白对照的峰面积值后，由标准曲线计算样品的质量浓度（μg/mL）。
1.7 计算[3]
按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。
式中：V0为标准采样体积，L；V 为实际采样体积，L；t为采样时的温度，℃；P 为采样时的大气压，kPa。
按式（2）计算空气中待测物的浓度。
式中：C 为空气中待测物的质量浓度，mg/m3；c 为测得解吸液中待测物的质量浓度，μg/mL；2 为解吸液的体积，mL；V0为标准采样体积，L；D 为解吸效率，%。
2 结果讨论
2.1 保留时间
保留时间用于三硝基甲苯的定性，实验中，三硝基甲苯的保留时间为6.855 min，见图1。
图1 三硝基甲苯保留时间
2.2 方法的线性
实验配制了质量浓度为0、0.495、0.99、1.485、1.98 μg/mL 的三硝基甲苯标准系列，进样后,标准曲线见图2。线性范围为0 μg/mL～1.98 μg/mL，相关系数为0.999 0，满足方法检测要求。
图2 三硝基甲苯标准曲线
2.3 方法的精密度和准确度
精密度实验包括样品处理和测定全过程，在相同条件下，对样品进行6 次测定，每次进样1.0 μL，以峰面积定量，计算相对标准偏差，方法的精密度为2.7%，满足方法检测要求，见表1。
表1 精密度试验数据
准确度实验通过样品加标回收法测定，向样品中定量加入高浓度、中等浓度和低浓度的3 个标准溶液，测定样品溶液和加标样品溶液中三硝基甲苯的浓度，计算样品加标回收率。实验方法的准确度为90.9%～98.2%，平均加标回收率为93.3%。
2.4 解吸效率
将高、低两个浓度的三硝基甲苯分别加入6 支硅胶管中，密封保存，放置24 h 后，进行检测，计算硅胶管的解吸效率，解吸效率≥90%。
2.5 检出限
检出限实验由噪声法确定[4]，按照噪声值的三倍峰高所对应的浓度来确定方法的检出限。本方法检出限为2.5×10-4μg/mL；采样体积以3 L 计算，确定本方法的最低检出质量浓度为1.7×10-4mg/m3。
3 结语
本文方法解决了工作场所空气中三硝基甲苯测定方法出峰小，甚至不出峰的缺点，且出峰时间短、峰形好、重现性好，适合于工作场所空气中职业性有害因素三硝基甲苯的检测工作。
