张 柳,宋博辉,庞建勋,陆书来,李 伟,单崇杰

(1.中国石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021;2.中国石油吉林石化公司 合成树脂厂,吉林 吉林 132021;3.中国石油吉林石化公司 化肥厂,吉林 吉林 132021)

目前,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的生产通常采用乳液接枝——本体苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)掺混法[1-2]。即首先在聚丁二烯(PBL)类胶乳中加入丙烯腈及苯乙烯单体,进行乳液接枝共聚得到ABS胶乳,ABS胶乳经凝聚、干燥得到ABS粉料,然后再与SAN树脂按照一定比例掺混造粒,得到ABS成品。采用这种方法生产的ABS树脂性能取决于ABS粉料及SAN树脂的种类和比例[3-4]。为了获得高冲击强度的ABS成品,常常需要增加ABS粉料的用量,而粉料用量的增加又会导致ABS的熔融指数下降。

本文在不改变ABS粉料及SAN种类和比例的前提下,在掺混造粒的过程中加入甲基苯乙烯的二聚物与三聚物的混合物(AMS-23),研究了其对ABS成品各项性能的影响,并获得了高冲击强度及高熔融指数的ABS树脂。同时,通过调整AMS-23的加入量,可以制备性能各异的ABS树脂。

1 实验部分

1.1 原料

AMS-23:工业品,中国石油吉林石化公司双苯厂提供;ABS粉料:中国石油吉林石化公司合成树脂厂ABS生产装置提供;SAN树脂:中国石油吉林石化公司合成树脂厂SAN树脂生产装置提供;N-N′-亚乙基双硬脂酰胺:济南浩化实业有限责任公司;硬脂酸镁:郑州惠康化工产品有限公司;二硬脂酰季戊四醇二磷酸脂:广州嘉德乐生化科技有限公司。

1.2 仪器设备

高速混合器:型号FM10B/1,日本MITSUI MINING公司;DMG40挤出机:日本プラコン株式会社;IS-30FPA注模机:日本东芝机械公司。

1.3 实验过程

将ABS粉料与SAN树脂按一定比例混合,加入一定量的N-N′-亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸镁、二硬脂酰季戊四醇二磷酸脂,将AMS-23按一定比例加入混合好的物料中,用挤出机挤出造粒,粒料使用注塑机打出测试件。

1.4 分析测试

冲击强度按照ASTM D 256—2010进行测试;拉伸强度/弯曲强度按照ASTM D 638—2010进行测试;熔融指数按照ASTM D 1238—2010进行测试。

2 结果与讨论

2.1 AMS-23加入量对ABS成品冲击强度的影响

ABS树脂是一种韧性突出的高分子材料,因而表征其韧性的冲击强度是ABS树脂最重要的性能之一。实验考察了AMS-23的加入量对ABS成品冲击强度的影响,结果如图1所示。

w(AMS-23)/%

从图1可以看出,随着AMS-23在ABS树脂中用量的增加,ABS树脂的冲击强度显着增加。当AMS-23质量分数为1.0%时,ABS树脂的冲击强度达到最高,与不加AMS-23的样品相比,冲击强度可提高3 kJ/m2,增加比例超过了15%。但是,随着AMS-23用量的进一步增加,ABS树脂的冲击强度开始缓慢下降,当AMS-23质量分数为2.0%时,ABS树脂的冲击强度仅提高2 kJ/m2,提高比例约为11%,因此,当需要着重考虑ABS树脂的冲击强度时,添加AMS-23的最佳质量分数为1.0%。

AMS-23是一种低分子有机物,其提高ABS树脂冲击强度的机理与硅油相似,少量加入时能够降低橡胶粒形成空洞所需的表面能,从而促进橡胶粒子的空洞化,提高ABS树脂的冲击强度。当AMS-23用量超过某一临界值时,其对ABS树脂的软化作用大大增加,导致ABS树脂的冲击强度下降。

2.2 AMS-23加入量对ABS成品拉伸强度的影响

拉伸强度是ABS树脂除冲击强度外的另一项最重要的性能指标,是ABS树脂刚性的主要表征。实验考察了AMS-23加入量对ABS成品拉伸强度的影响,结果如图2所示。

从图2可以看出,随着AMS-23加入量的增加,ABS树脂的拉伸强度呈现逐渐降低的趋势。当AMS-23质量分数为1.0%时,ABS树脂的拉伸强度降低4%以上;而当AMS-23质量分数为2.0%时,ABS树脂的拉伸强度降低7%以上。这是由于AMS-23促进橡胶粒子的空洞化作用,ABS树脂产生软化,从而导致其刚性下降,AMS-23加入越多,ABS树脂被软化的作用越强,其拉伸强度越低。因此,考虑到ABS树脂刚性的损失,AMS-23质量分数以1.0%为宜。

w(AMS-23)/%

2.3 AMS-23加入量对ABS成品弯曲强度的影响

弯曲强度表征材料在经受弯曲负荷作用时的性能,也是ABS树脂的重要性能指标。实验考察了AMS-23加入量对ABS成品弯曲强度的影响,结果如图3所示。

w(AMS-23)/%

从图3可以看出,随着AMS-23加入量的增加,ABS树脂的弯曲强度略有降低,但降低的幅度较小,当AMS-23质量分数为2.0%时,ABS树脂的弯曲强度与不加AMS-23相比,降低的幅度在1.5%以内,表明AMS-23的加入对ABS树脂弯曲强度的影响较小。

2.4 AMS-23加入量对ABS成品熔融指数的影响

熔融指数是表征塑料在一定温度和压力下熔体流动性的参数,同时还间接地表征塑料平均相对分子质量的高低,它是塑料加工的重要性能指标。实验考察了AMS-23加入量对ABS成品熔融指数的影响,结果如图4所示。

w(AMS-23)/%

从图4可以看出,AMS-23的加入对熔融指数的影响十分显着。随着AMS-23加入量的增加,ABS树脂的熔融指数呈快速上升趋势。当AMS-23质量分数为1.0%时,与不加AMS-23相比,ABS树脂熔融指数增加了3.5 g/10 min,增加比例约为18%;而当AMS-23质量分数为2.0%时,ABS树脂熔融指数较不加AMS-23增加了7.2 g/10 min,增加比例达到37%,表明AMS-23对提高ABS树脂的熔融指数具有十分显着的作用。因此,若以增加ABS树脂的熔融指数为主要改性目的, 则可以根据熔融指数的需要确定AMS-23的加入量。

3 结 论

(1) AMS-23具有同时提高ABS树脂冲击强度和熔融指数的双重作用,即在ABS树脂中加入AMS-23,可以显着提高ABS树脂熔融指数的同时,提高ABS树脂的冲击强度。

(2) 加入AMS-23会导致ABS树脂的拉伸强度降低,但对ABS树脂的弯曲强度影响很小。

(3) 兼顾ABS树脂的冲击强度和熔融指数,AMS-23在ABS树脂中的最佳质量分数为1.0%;若以增加ABS树脂的熔融指数为主要目的,则可以根据熔融指数的需要确定AMS-23的加入量。

参 考 文 献:

[1] 黄立本,张立基,赵旭涛.ABS树脂及其应用[M].北京:化学工业出版社,2001.

[2] 钱惠斌,王硕,朱庆伟,等.ABS树脂的生产现状及发展方向[J].弹性体,2012,22(6):68-73.

[3] 陆书来,罗丽宏,何琳,等.ABS树脂技术概况和发展趋势[J].化工科技,2003,11(5):55-59.

[4] 陆书来,罗丽宏,孟庆丰,等.ABS树脂现状分析及其发展对策[J].弹性体,2003,13(6):66-70.